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聚醚多元醇是一種主要的高分子材料源料, 適用于制作各種各樣聚氨酯材料。按照其聚合度、相對(duì)分子質(zhì)量及化學(xué)結(jié)構(gòu)式的各種, 聚醚多元醇大致又可分為軟泡聚醚、硬泡聚醚、CASE聚醚(即建筑涂料、膠黏劑、密封劑及聚氨酯彈性體用聚醚)和POP(聚合物聚醚多元醇)系列產(chǎn)品。

近些年, 伴隨著生產(chǎn)工藝流程的不斷完善, 企業(yè)產(chǎn)品的品質(zhì)也在不斷提升, 但聚醚產(chǎn)品的氣味兒現(xiàn)象依然還沒(méi)有取得有效的處理, 特別是在是運(yùn)用于家具、車輛、服飾等領(lǐng)域的軟泡聚醚多元醇, 與大家的生活起居真接有關(guān), 氣味兒現(xiàn)象變得尤其明顯。

從基礎(chǔ)理論上講, 聚醚多元醇的氣味兒主要是低分子結(jié)構(gòu)的醛類、醛類、羧基類化合物發(fā)生的, 而對(duì)氣味兒而言自身還沒(méi)有詳細(xì)的標(biāo)淮, 無(wú)法用信息來(lái)評(píng)判, 即便在有優(yōu)秀測(cè)試儀器的協(xié)助下, 聚醚多元醇的氣味兒也沒(méi)法詳細(xì)地對(duì)其進(jìn)行界定, 必須要通過(guò)人的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)累積才可以作出判斷。

注:評(píng)定標(biāo)準(zhǔn):1 分-味兒比較嚴(yán)重;2分-味兒偏重;3 分-有一點(diǎn)味兒;4分-輕度味兒;5分-無(wú)氣味。

聚醚的生產(chǎn)流程示意圖

聚醚多元醇發(fā)生直接影響氣味兒的要素

系統(tǒng)真空度對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

粗聚醚中端烯基聚醚在中和階段中因?yàn)榫勖堰M(jìn)行分解產(chǎn)生醛, 其化合反應(yīng)見(jiàn)上式:

另外, 粗聚醚中還存有未反應(yīng)的氧化丙烯單體、低聚物、水份等。低揮發(fā)物必須要經(jīng)真空脫除, 并且脫氣階段在氮?dú)饬?別名N2鼓泡)下進(jìn)行會(huì)獲得更有效的作用。但假如真空效果達(dá)不到將低沸點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)脫出的標(biāo)準(zhǔn), 必然將影響聚醚產(chǎn)品的氣味。因此試驗(yàn)對(duì)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)裝置的最低壓力通過(guò)了監(jiān)控, 根據(jù)監(jiān)控得知,現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)裝置的工作壓力能夠?qū)崿F(xiàn)0.004 MPa以內(nèi), 因而生產(chǎn)中要求:真空階段中系統(tǒng)壓力不超過(guò)0.004 MPa后,再次抽真空1 h, 隨后在氮?dú)饬飨抡婵彰摎? h左右, 另外將氮?dú)饪偭髁科椒€(wěn)控制在20 ～ 30 m3 /h, 以保證將聚醚產(chǎn)品中的低沸點(diǎn)物質(zhì)徹底去除。

存儲(chǔ)溫度對(duì)聚醚氣味的直接影響

根據(jù)對(duì)留樣的比較得知, 生產(chǎn)線上產(chǎn)品的氣味兒顯然不超過(guò)貯罐中產(chǎn)品的氣味兒, 為找尋問(wèn)題, 試驗(yàn)先要對(duì)聚醚通過(guò)各種存儲(chǔ)溫度下的氣味兒通過(guò)比較。比較聚醚在110 ～ 10℃下的存儲(chǔ)狀況下得知, 伴隨著存儲(chǔ)溫度的減少, 聚醚氣味兒也會(huì)跟著減少, 但存儲(chǔ)源料減溫至50℃以內(nèi), 聚醚氣味兒伴隨著時(shí)間的增加無(wú)顯然轉(zhuǎn)變, 因此要求源料循環(huán)系統(tǒng)過(guò)慮及格后減溫至50℃以內(nèi)再移液到儲(chǔ)槽中儲(chǔ)存。

過(guò)濾機(jī)溫度對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)觀察得知, 在循環(huán)過(guò)濾前對(duì)過(guò)濾機(jī)通過(guò)吹掃時(shí), 會(huì)攜帶很多嗆鼻的氣體, 其氣味兒與聚醚發(fā)生的氣味兒極其類似。解析氣味兒發(fā)生的問(wèn)題, 主要是因?yàn)樵O(shè)施加熱階段中部分過(guò)熱發(fā)生聚醚氧化進(jìn)行分解。因而為確保在源料循環(huán)過(guò)濾時(shí)不觸碰超溫釜壁, 生產(chǎn)的中要求中和釜、過(guò)濾機(jī)等設(shè)施在應(yīng)用前和應(yīng)用后必須要關(guān)掉蒸汽手動(dòng)閥。

酚/胺類抗氧劑對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

在軟泡聚醚多元醇生產(chǎn)中經(jīng)常添加抗氧化劑來(lái)避免聚醚的空氣氧化。一般添加的抗氧化劑為BHT(2, 6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚)和一種TSSH-1復(fù)合型類抗氧化劑。根據(jù)對(duì)沒(méi)加抗氧化劑的空白聚醚和添加抗氧化劑的聚醚試品比較, 得知空白樣的氣味兒較低, 添加抗氧化劑后,試品氣味兒顯然擴(kuò)大。根據(jù)了解最新的抗氧化劑工藝,并對(duì)抗氧化劑進(jìn)行了比較, 得知目前應(yīng)用的抗氧化劑體系自身含有極強(qiáng)的氣味兒, 且對(duì)工藝品的抗燒芯性、光穩(wěn)定性、抗氣熏性、抗織物環(huán)境污染等特性的改進(jìn)也達(dá)不到高端聚氨酯制品(如枕芯、肩墊、汽車座墊等)的環(huán)保健康標(biāo)準(zhǔn)。為確保聚醚產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)理想的低氣味兒、高質(zhì)量狀態(tài), 必須要更改抗氧化劑體系。

聚合溫度對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

根據(jù)對(duì)生產(chǎn)線上各種溫度下的聚醚產(chǎn)品通過(guò)氣味兒比較得知, 在其中兩支聚合物溫度超出120℃的聚醚較同時(shí)生產(chǎn)的聚醚氣味兒顯然擴(kuò)大。當(dāng)聚合物溫度各自減少5℃和10℃時(shí), 產(chǎn)品氣味兒有一定的減少, 但超出10℃左右則聚合反應(yīng)速率很慢, 直接影響生產(chǎn)率。因此最終確認(rèn)較合適的聚合物溫度為115℃。

中和階段對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

原中和階段是先放水, 再移液后添加85%的濃酸。該加工工藝階段因其部分濃酸與粗聚醚觸碰, 導(dǎo)致副產(chǎn)物的增加, 這在一定效果上也直接影響了聚醚的氣味兒。為改進(jìn)強(qiáng)酸強(qiáng)堿中和反應(yīng)的勻稱性, 減少副產(chǎn)品的發(fā)生, 現(xiàn)改成先往干躁釜上將水和酸混和, 將酸稀釋液后再用以中合, 而且將中合溫度由90℃降至80℃。在較低的溫度及較低的酸濃度值標(biāo)準(zhǔn)下, 可防止或降低酸與聚醚產(chǎn)生的副產(chǎn)品。

聚合單體環(huán)氧丙烷品質(zhì)對(duì)聚醚氣味兒直接影響

進(jìn)口環(huán)氧丙烷(PO)的醛值和水分比國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的PO減少了約80%和70%, 產(chǎn)品品質(zhì)非常好, 而國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的PO的品質(zhì)較弱。試驗(yàn)用國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的PO和進(jìn)口PO各生產(chǎn)的3批軟泡聚醚多元醇, 根據(jù)抽樣比較, 應(yīng)用進(jìn)口PO所生產(chǎn)的的聚醚較國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的PO所生產(chǎn)的的聚醚, 在氣味兒上有明顯的改進(jìn)。而且各種批號(hào)生產(chǎn)的的聚醚, 在氣味兒上也存有差別。因而聚合單體PO的品質(zhì)對(duì)聚醚氣味兒的發(fā)生也存在一定的直接影響。

設(shè)備氣密穩(wěn)定性對(duì)聚醚氣味兒的直接影響

設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn)階段中因?yàn)檎駝?dòng)和損壞等問(wèn)題, 隨時(shí)隨地將會(huì)出現(xiàn)“漏點(diǎn)”, 導(dǎo)致反應(yīng)罐的氣密性穩(wěn)定性和可靠性差,發(fā)生產(chǎn)品氣味兒發(fā)生起伏。為能及時(shí)處理與解決設(shè)備的“漏點(diǎn)” , 生產(chǎn)的中應(yīng)要求每一批產(chǎn)品在干躁前必須對(duì)設(shè)備的插口、自動(dòng)排氣閥、液位變送器、攪拌等通過(guò)全方位檢測(cè), 妥善處理“漏點(diǎn)”。另外, 為保證設(shè)備的穩(wěn)定性和可靠性,運(yùn)用生產(chǎn)的間歇性, 對(duì)反應(yīng)罐、干躁釜、超濾裝置等通過(guò)密封性監(jiān)控。

我們不生產(chǎn)聚醚，我們應(yīng)用聚醚，因此，人們要掌握聚醚的生產(chǎn)的過(guò)程。